Реакция с изоцианатами имеет только теоретическое значение для доказательства строения тиазолидиндионов-2,4. В тоже время разработанный А. Е. Кретовым и А. С. Беспалым метод конденсации тиогликолевой кислоты с цианатом калия в кислой (R=H) или нейтральной (R=K) средах дает возможность получить тиазолидиндион-2,4 и его калиевую соль с выходом 96 или, соответственно, 78%.
Превращения роданинов и псевдотиогидантоинов
При конденсации монохлоруксусной кислоты с тиомочевиной (25) в концентрированной соляной кислоте и в присутствии ароматических альдегидов образуются в одну стадию 5-арилиден-тиазолидиндионы-2,4 (26) по уравнению:
Образовавшийся первоначально в реакции псевдотиогидантоин или его 5-арилиденпроизводное подвергаются кислотному гидролизу, в результате чего конечными продуктами реакции являются 5-арилидентиазолидиндионы-2,4. Метод дает хорошие выходы. Позже был разработан препаративный метод синтеза незамещенного тиазолидиндиона-2,4 с выходом 64,7%,основанный на конденсации монохлоруксусной кислоты (15) с тиомочевиной (16) в соляной кислоте:
Хлористоводородный псевдотиогидантоин (27), образующийся как промежуточное соединение, подвергается медленному гидролизу уже при кипячении с водой. Принимаем данный метод синтеза для получения незамещенного тиазолидиндиона-2,4. Особый теоретический интерес представляет получение тиазолидиндиона-2,4 из хлорацетонитрила (28):
При конденсации хлорацетонитрила (28) с тиомочевиной (25) образуется хлористоводородный 2,4-диаминотиазол, который при взаимодействии с концентрированной соляной кислотой легко превращается в тиазолидиндион-2,4 (14). Перейти на страницу: 1 2